秦昭襄王一心想要使趙國屈服，不斷入侵趙國邊境，佔領了一些地方。公元前２７９年，他又耍了個花招，請趙惠文王到秦地澠池（今河南澠池縣西，澠音ｍｉǎｎ）去會見。趙惠文王起初害怕被秦國扣留，不敢前往。大將廉頗和藺相如都認為如果不去，反倒會向秦國示弱。
趙惠文王決定硬著頭皮去冒一次險。他讓藺相如隨同前往，而命廉頗留在國內輔助太子留守。
為防意外，趙惠文王又派大將李牧率兵五千人護送，相國平原君率領數萬軍隊，在邊境接應。
到了預定會見的日子，秦王與趙王在澠池相會，並舉行了宴會，歡快地飲酒談天。
秦昭襄王喝了幾杯酒，帶著醉意對趙惠文王說：「聽說趙王彈得一手好瑟，請趙王彈一曲，為大家助助興。」說罷，真的吩咐左右把瑟送上來。
趙惠文王不好推辭，只好勉強彈了一曲。
秦國的史官當場就將這件事記下，並朗聲念道：「某年某月某日，秦王與趙王在澠池相會，秦王令趙王彈瑟。」
趙惠文王氣得臉都發紫了。正在這時，藺相如拿了一個缶（音ｆǒｕ，一種瓦器，可用來打節拍伴奏），突然跪到秦昭襄王面前，說：「趙王聽說秦王擅長演奏秦國的樂器。我這裡有個瓦盆，也請大王賞臉敲幾下，為趙王助興吧。」
秦昭襄王勃然變色，不予理會。
藺相如雙目射出憤怒的光芒，說：「大王未免太欺人太甚了！秦國的兵力雖然強大，但這五步之內，我可以讓我的鮮血濺到大王身上！」
秦昭襄王見藺相如如此氣勢，大吃一驚，只好拿起擊棒在缶上胡亂敲了幾下。
藺相如回過頭來，叫趙國的史官也將此事記下，說：「某年某月某日，趙王與秦王在澠池相會，秦王為趙王擊缶。」
秦國的大臣見藺相如竟敢如此損傷秦王的體面，十分不服氣。
有人站起來說：「請趙王割讓十五座城池，為秦王祝壽。」
藺相如也站起來說：「請秦王把咸陽城割讓給趙國，為趙王祝壽。」
秦昭襄王眼見局勢十分緊張，事先已得知趙國派大軍駐紮在附近，真要動起武來，恐怕也占不到便宜，於是喝止秦國大臣，說：「今天是兩國君主歡聚的日子，各位不必再多言了。」
就這樣，兩國的澠池之會總算圓滿結束。
藺相如兩次出使，保全趙國不受屈辱，立下大功。趙惠文王十分信任藺相如，封他為上卿，地位在大將廉頗之上。
廉頗很不服氣，私下對自己的門客說：「我是趙國的大將，立了多少汗馬功勞。藺相如有什麼了不起？竟爬到我頭上來了。哼！我見到藺相如，一定要給他點顏色看看。」
這話傳到藺相如耳中，藺相如便稱病不去上朝。
有一天，藺相如帶著門客坐車出門，剛好冤家路窄，遠遠就看見廉頗的車馬迎面而來。他立刻吩咐車夫退入小巷躲一躲，讓廉頗的車馬先過去。
這件事可把藺相如手下的門客氣壞了，他們責怪藺相如不該如此膽小怕事。
藺相如對他們說：「你們說，廉將軍和秦王相比，哪一個更厲害？」
他們回答：「當然是秦王更厲害。」
藺相如說：「對啊！天下諸侯都懼怕秦王，為了保衛趙國，我敢當面斥責他。我怎麼會怕廉將軍呢？我只是想過，強大的秦國之所以不敢來侵犯趙國，正是因為有我和廉將軍兩人。倘若我們兩人不和，秦國得知，就會趁機來犯。正因為這個緣故，我才寧願忍讓一些。」
有人把這番話告訴了廉頗，廉頗聽後深感慚愧。於是，他赤裸上身，背著荊條，跑到藺相如家中請罪。他見了藺相如，說：「我是一個粗魯之人，見識淺薄，氣量狹窄，哪裡知道您竟如此寬容待我？我實在無顏來見您，請您責罰我吧！」
藺相如連忙扶起廉頗，說：「我們兩人都是趙國的大臣。將軍能體諒我，我已萬分感激，怎麼還能勞您前來賠罪呢？」
兩人感動得流下淚來。從此以後，他們成了知心朋友。